जैव-अणु — ऐमीनो अम्ल से एंज़ाइम बलगतिकी तक

दो बातें इस अध्याय को अच्छे अंक देती हैं। पहली यह कि वह थोड़े-से एकलकों तथा एक अभिक्रिया पर बना है — संघनन उन्हें जोड़ता है, जलअपघटन तोड़ता है — अतः ऐमीनो अम्ल प्रोटीन देते हैं, न्यूक्लियोटाइड न्यूक्लिक अम्ल, एकशर्कराएँ बहुशर्कराएँ, और वही तर्क तीनों को समेटता है। दूसरी यह कि एंज़ाइम वाला आधा भाग वस्तुतः जीवविज्ञान नहीं, जैविक नाम वाला भौतिक रसायन है: सक्रियण ऊर्जा, दर वक्र, प्रतिस्पर्धी अवरोध। यदि आप ये विचार रसायन पाठ्यक्रम में मिल चुके हैं तो वे सीधे स्थानांतरित हो जाते हैं, और स्मृति से बनाने योग्य एक आलेख वह क्रियाधार-सांद्रता वक्र है जो V<sub>max</sub> पर सपाट हो जाता है। यहाँ "सर्वाधिक बहुल कौन है" वाले तथ्यों का एक समुच्चय भी है जो शुद्ध स्मरण है और लगभग प्रत्येक वर्ष आता है — उन्हें बिखेरने के स्थान पर नीचे एक स्थान पर एकत्र किया गया है।

एकलक, तथा दो कोष

किसी भी ऊतक को पीसिए, छानिए, और रसायन एक पूर्णतः प्रचालनात्मक परीक्षण से दो कोषों में बँट जाते हैं। अम्ल-विलेय कोष में लघु-अणु होते हैं — अणुभार लगभग 1000 से कम — ऐमीनो अम्ल, शर्कराएँ, न्यूक्लियोटाइड, विटामिन। अम्ल-अविलेय कोष में वृहद्-अणु होते हैं: प्रोटीन, न्यूक्लिक अम्ल, बहुशर्कराएँ व लिपिड। लिपिड असहज हैं: उनका अणुभार छोटा है, अतः उन्हें लघु-अणु होना चाहिए, परंतु वे झिल्ली-खंडों के साथ आते हैं और अविलेय भाग में पहुँच जाते हैं — यह विसंगति पाठ्य-पुस्तक बताती है और परीक्षकों को प्रिय है। इन सब में जल किसी भी जीवित कोशिका का सर्वाधिक बहुल रसायन है, 70–90% पर।

एकलक व वे क्या बनाते हैं
एकलकजानने योग्य संरचनाबहुलक
ऐमीनो अम्ल (20 मानक)ऐमीनो समूह, कार्बोक्सिल समूह, हाइड्रोजन तथा R समूह सभी उसी α-कार्बन पर; विलयन में उदासीन द्विध्रुव रूप मेंप्रोटीन, पेप्टाइड बंध द्वारा
न्यूक्लियोटाइडनाइट्रोजन क्षार + शर्करा + फॉस्फेट। फॉस्फेट बिना वह न्यूक्लियोसाइड हैन्यूक्लिक अम्ल, फॉस्फोडाइएस्टर बंध द्वारा
एकशर्कराग्लूकोस, फ्रक्टोस, राइबोसबहुशर्करा, ग्लाइकोसिडी बंध द्वारा
वसा अम्ल + ग्लिसरॉलपामिटिक अम्ल में 16 कार्बन, ऐराकिडोनिक अम्ल में 20ट्राइग्लिसराइड; फॉस्फेट सहित, लेसिथिन जैसा फॉस्फोलिपिड
🧠 प्यूरीन व पिरिमिडीन: एक के दो, दूसरे के तीन
पाँच नाइट्रोजन क्षार हैं और छाँटने योग्य केवल एक बात — कौन द्विवलयी प्यूरीन हैं और कौन एकवलयी पिरिमिडीन। दो प्यूरीन हैं, एडिनीन व ग्वानीन, और तीन पिरिमिडीन, साइटोसीन, थाइमीन व यूरैसिल। गिनती स्वयं स्मरण-युक्ति है: शुद्ध चाँदी के सदस्य कम होते हैं, और "Pure As Gold" A व G को प्यूरीन रूप में स्थिर कर देता है, शेष तीन निरसन से बच जाते हैं। तत्पश्चात् दो उपसिद्धांत जो अंक देते हैं। थाइमीन DNA में और यूरैसिल RNA में होता है — वह प्रतिस्थापन उनके बीच एकमात्र क्षार-अंतर है। और न्यूक्लियोसाइड फॉस्फेट जुड़ने पर न्यूक्लियोटाइड बन जाता है, अतः एडिनोसीन न्यूक्लियोसाइड है और एडिनोसीन मोनोफॉस्फेट न्यूक्लियोटाइड; प्रश्न बारंबार एक देते हैं जब आशय दूसरे का होता है।

प्रोटीन व बहुशर्कराएँ

प्रोटीन संरचना के चार स्तर
स्तरवह क्या हैउदाहरण
प्राथमिकऐमीनो अम्लों का अनुक्रम, आरंभ में N-सिरा तथा अंत में C-सिराअक्षर-अनुक्रम रूप में लिखी कोई भी बहुपेप्टाइड
द्वितीयकहेलिक्स अथवा शीट में स्थानीय वलनतंतुमय प्रोटीन का दक्षिणावर्ती हेलिक्स
तृतीयकपूरी शृंखला त्रिविमीय आकृति में वलित — किसी भी जैविक सक्रियता हेतु आवश्यकसक्रिय स्थल सहित गोलिकाकार एंज़ाइम
चतुष्कदो अथवा अधिक शृंखलाएँ साथ संयोजितहीमोग्लोबिन — दो α व दो β शृंखलाएँ, मानक उदाहरण
ℹ️ "सर्वाधिक बहुल" समुच्चय, एक स्थान पर एकत्र
ये शुद्ध स्मरण हैं और वर्ष-प्रति-वर्ष आते हैं, प्रायः एक साथ दो जिससे आपको उन्हें अलग रखना पड़े। जल जीवित कोशिका का सर्वाधिक बहुल रसायन है। कोलैजन प्राणी जगत का सर्वाधिक बहुल प्रोटीन है। रुबिस्को सम्पूर्ण जीवमंडल का सर्वाधिक बहुल प्रोटीन है — क्योंकि संसार अधिकतर पादप हैं और उनमें प्रत्येक प्रकाश-संश्लेषण हेतु उसे धारण करता है। सेल्युलोस पृथ्वी की सर्वाधिक बहुल कार्बोहाइड्रेट, और वस्तुतः सर्वाधिक बहुल कार्बनिक यौगिक है। जाल कोलैजन/रुबिस्को युग्म है: कोलैजन को "सर्वाधिक बहुल प्रोटीन" देने वाला विकल्प केवल तब शुद्ध है जब प्रश्न प्राणी कहे, और रुबिस्को देना केवल जीवमंडल हेतु शुद्ध है। उत्तर देने से पूर्व पढ़ें कि प्रश्न ने दोनों में कौन-सा शब्द वस्तुतः प्रयोग किया।
🎯 स्टार्च आयोडीन से नीला क्यों होता है व सेल्युलोस नहीं
दोनों ग्लूकोस बहुलक हैं, अतः अंतर एकलक नहीं हो सकता — वह आकृति है। स्टार्च हेलिक्स में कुंडलित होता है, और आयोडीन अणु उस हेलिक्स के भीतर फिसलकर परिचित नीला-काला रंग देता है। सेल्युलोस अशाखित है और हेलिक्स बनाता ही नहीं, अतः आयोडीन के प्रवेश हेतु कोई गुहिका नहीं और कोई रंग नहीं। वह एक संरचनात्मक तथ्य अनेक अन्य की व्याख्या करता है। सेल्युलोस की सीधी शृंखलाएँ आजू-बाजू कसकर सजकर प्रबल तंतु बनाती हैं, इसीलिए वह अच्छी कोशिका भित्ति व अच्छा कागज़ बनाता है। ग्लाइकोजन, प्राणी संचय, अत्यधिक शाखित है, जिसका अर्थ है एंज़ाइमों के एक साथ आक्रमण हेतु अनेक मुक्त सिरे और अतः ग्लूकोस का शीघ्र संचालन — ठीक वही जो दौड़ने वाले प्राणी को चाहिए, और पादप को नहीं। अतः: हेलिक्स आयोडीन परीक्षण की व्याख्या करता है, शाखन संचालन-गति की, और सीधापन संरचनात्मक सामर्थ्य की।

एंज़ाइम — दर, सहकारक व अवरोध

एंज़ाइम प्रोटीन उत्प्रेरक है — एक प्रसिद्ध अपवाद सहित, राइबोज़ाइम, जो RNA हैं। वह सक्रिय स्थल पर क्रियाधार बाँधकर एंज़ाइम–क्रियाधार संकुल बनाता है, क्रियाधार को तनावग्रस्त संक्रमण अवस्था में रखता है, और अतः अभिक्रिया की सक्रियण ऊर्जा घटाता है। वह दर बदलता है, साम्य कभी नहीं, और अंत में अपरिवर्तित निकलता है। दर ताप के साथ बढ़ती है और तत्पश्चात् प्रोटीन के विकृतीकरण से इष्टतम के आगे तीव्रता से गिरती है, और वही उलटा-U आकार pH पर भी लागू होता है — अतः वह एंज़ाइम आलेख जो ताप के साथ बढ़ता ही रहे देखते ही अशुद्ध है।

सहकारक: तीन प्रकार, बंधन की दृढ़ता से अलग
प्रकारबंधनउदाहरण
प्रोस्थेटिक समूहऐपोएंज़ाइम से दृढ़ता से, स्थायी रूप से बंधापरऑक्सिडेज़ व कैटेलेज़ में हीम
सहएंज़ाइमक्षणिक रूप से संबद्ध, केवल उत्प्रेरण के दौरानNAD व NADP, दोनों में विटामिन नायसिन
धातु आयनएंज़ाइम प्रोटीन से उपसहसंयोजितकार्बोक्सिपेप्टिडेज़ में जिंक
🧠 प्रतिस्पर्धी अवरोध, तथा वह एक प्रयोग जो उसे परिभाषित करता है
प्रतिस्पर्धी अवरोधक क्रियाधार से अत्यधिक मिलता है और अतः सक्रिय स्थल को ही बाँधकर अवरुद्ध कर देता है। पाठ्य-पुस्तक का उदाहरण है मैलोनेट द्वारा सक्सिनिक डिहाइड्रोजिनेज़ का अवरोध, जिसका वास्तविक क्रियाधार सक्सिनेट है — मैलोनेट सक्सिनेट जैसा इतना दिखता है कि स्थल घेर ले परंतु उस पर क्रिया नहीं हो सकती। निदानकारी परीक्षण सीधे क्रियाविधि से निकलता है: क्रियाधार सांद्रता बढ़ाने से प्रतिस्पर्धी अवरोध दूर हो जाता है, क्योंकि क्रियाधार व अवरोधक उसी आसन हेतु प्रतिस्पर्धा कर रहे हैं और अधिक क्रियाधार अधिक आसन जीतता है। अप्रतिस्पर्धी अवरोधक अन्यत्र बंधता है और इस प्रकार पराजित नहीं किया जा सकता, ठीक इसी प्रकार प्रश्न में दोनों अलग किए जाते हैं। जानने योग्य एक और उपयोग: अनेक औषधियाँ जान-बूझकर किसी रोगजनक के एंज़ाइम के प्रतिस्पर्धी अवरोधक रूप में अभिकल्पित होती हैं — सिद्धांत चिकित्सीय है, केवल शैक्षणिक नहीं।
ℹ️ छह एंज़ाइम वर्ग, तथा जीवित अवस्था स्थायी अवस्था रूप में
एंज़ाइम उनके द्वारा उत्प्रेरित अभिक्रिया के प्रकार से छह समूहों में वर्गीकृत हैं, और ध्यान से पढ़ने पर नाम लगभग स्वतः स्पष्ट हैं: ऑक्सीडोरिडक्टेज़ (इलेक्ट्रॉन स्थानांतरण — ऑक्सीकरण व अपचयन), ट्रांसफरेज़ (एक अणु से दूसरे में समूह स्थानांतरण), हाइड्रोलेज़ (जल से बंध तोड़ना), लायेज़ (जल बिना समूह हटाकर द्विबंध छोड़ना), आइसोमरेज़ (अणु के भीतर पुनर्व्यवस्था), लाइगेज़ (ऊर्जा प्रयोग कर दो अणु जोड़ना)। क्रम स्मरण योग्य है क्योंकि प्रश्न नाम के साथ वर्ग-संख्या भी पूछते हैं। पृथक् रूप से, एक संकल्पनात्मक बिंदु जिस पर अध्याय समाप्त होता है और NEET पूछती है: जीवित तंत्र साम्य पर नहीं होते — वे असाम्य स्थायी अवस्था में होते हैं, सांद्रताएँ केवल सतत ऊर्जा-निवेश से अचर रखते हैं। कोशिका में साम्य का अर्थ मृत्यु होगा, इसीलिए उपापचय कभी नहीं रुकता।

मुख्य बिंदु

  • अम्ल-विलेय कोष = लघु-अणु (लगभग 1000 Da से कम); अम्ल-अविलेय = वृहद्-अणु। लिपिड विसंगति हैं, छोटे फिर भी अविलेय भाग में।
  • दो प्यूरीन (एडिनीन, ग्वानीन), तीन पिरिमिडीन (साइटोसीन, थाइमीन, यूरैसिल)। न्यूक्लियोसाइड + फॉस्फेट = न्यूक्लियोटाइड।
  • हीमोग्लोबिन (2α + 2β) मानक चतुष्क संरचना है; जैविक सक्रियता हेतु तृतीयक वलन आवश्यक है।
  • कोलैजन प्राणी जगत का सर्वाधिक बहुल प्रोटीन है; रुबिस्को सम्पूर्ण जीवमंडल का; सेल्युलोस सर्वाधिक बहुल कार्बोहाइड्रेट।
  • स्टार्च हेलिक्सी है अतः आयोडीन नीला देता है; सेल्युलोस अशाखित, हेलिक्स नहीं; ग्लाइकोजन शीघ्र संचालन हेतु अत्यधिक शाखित।
  • एंज़ाइम सक्रियण ऊर्जा घटाते व दर बदलते हैं, साम्य कभी नहीं। दर बनाम ताप तथा pH दोनों उलटे-U वक्र हैं।
  • प्रोस्थेटिक समूह दृढ़ता से बंधता (हीम), सहएंज़ाइम क्षणिक रूप से (नायसिन युक्त NAD/NADP), धातु आयन उपसहसंयोजित (कार्बोक्सिपेप्टिडेज़ में Zn)।
  • प्रतिस्पर्धी अवरोधक क्रियाधार जैसा होता है, सक्रिय स्थल बाँधता है, और अधिक क्रियाधार से दूर हो जाता है — सक्सिनिक डिहाइड्रोजिनेज़ के विरुद्ध मैलोनेट।

अभ्यास प्रश्न (8)

उत्तर खोलने से पहले प्रत्येक प्रश्न हल करें। हर व्याख्या सही विकल्प के साथ लुभावना गलत विकल्प भी बताती है, क्योंकि अंक वहीं जाते हैं।

  1. मैलोनेट सक्सिनिक डिहाइड्रोजिनेज़ का अवरोध करता है। यह किसका उदाहरण है?

    1. प्रतिस्पर्धी अवरोध, जो क्रियाधार सांद्रता बढ़ाने से दूर होता है
    2. सक्रिय स्थल से दूर किसी स्थल पर अप्रतिस्पर्धी अवरोध
    3. एंज़ाइम का अनुत्क्रमणीय विकृतीकरण
    4. अन्यस्थानिक सक्रियण
    उत्तर देखें

    उत्तर: A — प्रतिस्पर्धी अवरोध, जो क्रियाधार सांद्रता बढ़ाने से दूर होता है

    मैलोनेट वास्तविक क्रियाधार सक्सिनेट से अत्यधिक मिलता है, अतः वह सक्रिय स्थल घेर लेता है और उस पर क्रिया नहीं होती — यही प्रतिस्पर्धी अवरोध की परिभाषा है, और यही कारण कि अधिक क्रियाधार उसे पराजित कर सकता है। अप्रतिस्पर्धी अवरोधक अन्यत्र बंधता है और अतिरिक्त क्रियाधार से हटाया नहीं जा सकता, ठीक इसी प्रकार दोनों में भेद किया जाता है।
  2. सम्पूर्ण जीवमंडल का सर्वाधिक बहुल प्रोटीन है:

    1. रुबिस्को
    2. कोलैजन
    3. हीमोग्लोबिन
    4. इंसुलिन
    उत्तर देखें

    उत्तर: A — रुबिस्को

    रुबिस्को सम्पूर्ण जीवमंडल हेतु यह पद रखता है, क्योंकि वैश्विक जैवभार में पादप प्रभावी हैं और प्रत्येक प्रकाश-संश्लेषी कोशिका उसे धारण करती है। कोलैजन केवल प्राणी जगत का सर्वाधिक बहुल प्रोटीन है — दोनों लगभग सदा साथ दिए जाते हैं, अतः प्रश्न का निर्णायक शब्द "जीवमंडल" बनाम "प्राणी" है।
  3. स्टार्च आयोडीन से नीला रंग देता है परंतु सेल्युलोस नहीं, क्योंकि:

    1. स्टार्च हेलिक्सी है व कुंडली के भीतर आयोडीन रखता है, जबकि सेल्युलोस अशाखित है व हेलिक्स नहीं बनाता
    2. स्टार्च ग्लूकोस से व सेल्युलोस फ्रक्टोस से बना है
    3. सेल्युलोस प्रोटीन है, कार्बोहाइड्रेट नहीं
    4. सेल्युलोस स्टार्च से अधिक शाखित है
    उत्तर देखें

    उत्तर: A — स्टार्च हेलिक्सी है व कुंडली के भीतर आयोडीन रखता है, जबकि सेल्युलोस अशाखित है व हेलिक्स नहीं बनाता

    दोनों ग्लूकोस बहुलक हैं, अतः एकलक अंतर नहीं समझा सकता — स्टार्च की हेलिक्सी आकृति वह गुहिका देती है जिसमें आयोडीन प्रवेश करता है, और सेल्युलोस में कोई नहीं। शाखन वाला विकल्प दोहरा अशुद्ध है: सेल्युलोस अशाखित है, और अत्यधिक शाखित ग्लाइकोजन है, सेल्युलोस नहीं।
  4. न्यूक्लियोसाइड न्यूक्लियोटाइड से इस बात में भिन्न है कि न्यूक्लियोसाइड:

    1. में फॉस्फेट समूह नहीं होता
    2. में शर्करा नहीं होती
    3. में नाइट्रोजन क्षार नहीं होता
    4. में एक के स्थान पर दो फॉस्फेट समूह होते हैं
    उत्तर देखें

    उत्तर: A — में फॉस्फेट समूह नहीं होता

    न्यूक्लियोसाइड क्षार तथा शर्करा है; फॉस्फेट जोड़ने पर वह न्यूक्लियोटाइड बन जाता है। दोनों में क्षार व शर्करा रहते हैं, अतः अन्य विकल्प अशुद्ध घटक हटाते हैं — और शर्करा-तथा-क्षार का केंद्र ठीक वही है जो दोनों पदों में सामान्य है।
  5. दो α व दो β शृंखलाओं वाला हीमोग्लोबिन प्रोटीन संरचना के किस स्तर का उदाहरण है?

    1. चतुष्क
    2. तृतीयक
    3. द्वितीयक
    4. प्राथमिक
    उत्तर देखें

    उत्तर: A — चतुष्क

    चतुष्क संरचना दो अथवा अधिक पृथक् बहुपेप्टाइड शृंखलाओं का संयोजन है, ठीक वही जो चार शृंखलाएँ बताती हैं। तृतीयक एकल शृंखला का अपनी त्रिविमीय आकृति में वलन है — नीचे का स्तर, और सामान्य अशुद्ध उत्तर क्योंकि हीमोग्लोबिन वलित भी है।
  6. NAD व NADP उन सहकारकों के उदाहरण हैं जो हैं:

    1. सहएंज़ाइम, क्षणिक रूप से संबद्ध व नायसिन युक्त
    2. प्रोस्थेटिक समूह, दृढ़ता से व स्थायी रूप से बंधे
    3. प्रोटीन से उपसहसंयोजित धातु आयन
    4. डिहाइड्रोजिनेज़ों के प्रतिस्पर्धी अवरोधक
    उत्तर देखें

    उत्तर: A — सहएंज़ाइम, क्षणिक रूप से संबद्ध व नायसिन युक्त

    सहएंज़ाइम एंज़ाइम से केवल उत्प्रेरण के दौरान संबद्ध होते हैं, और NAD व NADP दोनों में विटामिन नायसिन होता है। कैटेलेज़ व परऑक्सिडेज़ में हीम प्रोस्थेटिक-समूह उदाहरण है — दृढ़ता से बंधा — और कार्बोक्सिपेप्टिडेज़ में जिंक धातु-आयन वाला, अतः तीनों प्रकार बंधन की दृढ़ता से अलग किए जाते हैं।
  7. वे एंज़ाइम जो ऊर्जा प्रयोग कर दो अणुओं को जोड़ने का उत्प्रेरण करते हैं, किस वर्ग के हैं?

    1. लाइगेज़
    2. लायेज़
    3. हाइड्रोलेज़
    4. आइसोमरेज़
    उत्तर देखें

    उत्तर: A — लाइगेज़

    लाइगेज़ जोड़ते हैं — नाम का मूल "लिगामेंट" से मिलता है। लायेज़ लगभग उलटा करते हैं, जल प्रयोग बिना समूह हटाकर द्विबंध छोड़ते हैं, और दोनों नामों की समान वर्तनी इस प्रश्न की एकमात्र वास्तविक कठिनाई है; हाइड्रोलेज़ जल से बंध तोड़ते हैं और आइसोमरेज़ एक अणु के भीतर पुनर्व्यवस्था करते हैं।
  8. जीवित अवस्था का सर्वोत्तम वर्णन है:

    1. सतत ऊर्जा-निवेश से बनाए रखी असाम्य स्थायी अवस्था
    2. रासायनिक साम्य की अवस्था
    3. ऊर्जा-विनिमय रहित बंद तंत्र
    4. वह अवस्था जिसमें सभी अभिक्रिया दर शून्य हैं
    उत्तर देखें

    उत्तर: A — सतत ऊर्जा-निवेश से बनाए रखी असाम्य स्थायी अवस्था

    कोशिका में सांद्रताएँ अचर दिखती हैं परंतु वे केवल ऊर्जा के अचर प्रवाह से ऐसी रखी जाती हैं — स्थायी अवस्था, साम्य नहीं। वास्तविक साम्य तक पहुँचने का अर्थ होगा सारी नेट अभिक्रिया रुक जाना, जो कोशिका हेतु मृत्यु है, और इसीलिए उपापचय ठहर नहीं सकता।